Java中的JSON是一种轻量级的数据交换格式，常用于Web应用程序之间的数据传输。在JSON中，数据以键值对的形式存储，即键和值之间用冒号隔开，每个键值对之间用逗号分隔，整个JSON对象用大括号包围。

{
"name": "张三",
"age": 25,
"gender": "男"
}

当我们需要向JSON对象中添加一个键值对时，可以利用Java中的JSONObject类来实现。

import org.json.JSONObject;
public class JsonAdd {
public static void main(String[] args) {
JSONObject obj = new JSONObject();
obj.put("name", "李四");
obj.put("age", 28);
obj.put("gender", "女");
System.out.println(obj.toString());
}
}

上述代码中，我们首先通过导入org.json包中的JSONObject类创建了一个空的JSON对象。接着，使用put()方法向JSON对象中添加键值对，方法的第一个参数是键，第二个参数是值。最后，使用toString()方法将JSON对象转换为字符串并输出。

运行结果如下：

{
"name": "李四",
"age": 28,
"gender": "女"
}

可以看到，我们成功向JSON对象中添加了一个新的键值对。